β-氫消除反應是一类具有β-氢的烷基(R-H(β))作为配体与金属配合物上的空軌域結合,之后β位上的氢通过去插入反应迁移至金属中心原子,並形成雙鍵。值得注意的是,参与反应的烷基一定要有在β碳上的氫原子(例如丁基可以参与,而甲基就不行)。 β-氫消除反應可以在工业合成中担任关键步骤,例如壳牌高级烯烃过程(英语:Shell...
3 KB (535 words) - 06:53, 26 June 2022
α脫去反應:生成卡宾類化合物。 離去基所接的碳為α碳,其上的氫為α氫,而隔壁相鄰接的碳及氫則為β碳及β氫。化合物會失去β氫原子的稱為 β脫去反應,會失去α氫原子的稱為α脫去反應。 β脫去反應又可分成E1和E2反應。 E1反應是單分子的脫去反應,其反應机理如下: R-CH2-CH2X →R-CH2-C+H2+X-...
3 KB (403 words) - 06:28, 29 November 2022
科普消除反应(英語:Cope elimination):β-碳上有氢的氧化胺加热到150~200°C时发生热分解,生成羟胺和烯烃。由亚瑟·C·科普发现。 用于烯烃合成以及在化合物中除掉氮。当氧化胺的一个烃基的两个β-碳上均有氢原子可以消除时,得到的是混合物,但以Hofmann产物为主。当氧化胺上有...
2 KB (284 words) - 07:49, 20 April 2021
反應、SN2反應、E1反應、E2反應等等都是在他們研究後先後提出來的嶄新概念,這些概念的提出對揭示有機反應內在機理從而實現控制有機反應起到了巨大的促進作用,而E2反應,就是他們提出來解釋消除反應的其中一項反應機構。 上圖乙醇作為鹼攻擊β-氫。溴帶著共用電子對在離去基作用下離去,而氫以質子的方式離去。...
5 KB (556 words) - 09:05, 24 August 2023
不对称胺反应时,反应由动力学控制,较少烷基取代的β-碳上的氢由于酸性较强,位阻较小,因此优先被消除,产物主要是不稳定的取代较少的烯烃。这个规则与查依采夫规则相反,称为霍夫曼规则(Hofmann规则)。β-碳上连有苯基、乙烯基、羰基等取代基时,由于共轭和吸电子效应,未取代的β-碳上氢的酸性较弱,因此反应...
2 KB (286 words) - 04:58, 13 March 2023
单分子消除反应(E1反应,E代表Elimination,而1代表反應速率只受其中一個化合物濃度的影響),“消除反应”)是消除反应的一种机理。由于反应的速率控制步骤只与一个底物分子有关,是单分子过程,在反应动力学上是一级反应,故称为“单分子消除反应”。 克里斯托夫·英果爾德(Christopher Kelk...
3 KB (521 words) - 12:32, 8 January 2018
共軛鹼單分子脫除反應,又縮寫為E1cB反应,(E代表消除 Elimination,1代表單分子 unimolecular,c代表共轭 conjugate,B代表碱 base)是消除反应的一种机理。反应中,先由碱夺取底物离去基团的β-氢生成碳负离子(共轭碱),然后该共轭碱的离去基团离开,生成烯烃。总反应...
1 KB (173 words) - 05:56, 8 June 2024
脱卤反应是有機反應的一種,是將卤代烷烃和鹼類一起加熱,產生對應烯類的反應。脱卤反应也稱為β-消除反應,是消除反應的一種。 在脱卤反应中,卤烷上的卤素和β-碳上的氫原子反應,形成卤化氫。而α-碳和β-碳之間的鍵結改為雙鍵,因此形成烯類。查依采夫規則可以解釋此反應的区域选择性。脱卤反应的逆反應是氫鹵化反應。...
2 KB (350 words) - 13:21, 26 March 2022
二异丁基氢化铝(DIBAL、DIBAL-H、DIBAH)是有机合成中常用的有机金属还原剂之一,化学式(i-Bu2AlH)2,室温下为无色液体。由烯烃聚合反应的共催化性质而被研究,一般以它溶于有机溶剂(如甲苯)中的形式出售。 它由三丁基铝120-180°C下进行减压热分解制得(β-氢消除反应),副产物为三异丁基铝,可回收使用:...
4 KB (359 words) - 17:50, 4 February 2024
氢由β-碳原子转移到硫原子上,最终产物是硫化羰(COS)和甲硫醇。 该反应常用于制取末端烯烃。反应机理与酯的热裂相似,但温度大大低于后者,因此在烯烃的合成中很有用途。 反应机理: gif动画 (页面存档备份,存于互联网档案馆) 酯热裂解反应 化学反应列表 Latscha, Hans...
2 KB (195 words) - 23:10, 2 January 2022
酯的热裂是含β氢的酯在高温真空中进行裂解,生成相应羧酸和烯烃的反应。该反应属于Ei消除反应,只适用于对热稳定的化合物。 例子有: 以丙烯酸乙酯590°C裂解合成丙烯酸 以二乙酸戊二醇二酯575°C裂解合成1,4-戊二烯 酯700°C热裂合成环丁烯环系 机理为: 如果酯有两种β氢,那么两种消除...
2 KB (247 words) - 10:28, 20 September 2020
皮特森烯烃合成(Peterson反应)是α-硅基碳负离子(如格氏试剂)与醛酮加成生成β-羟基有机硅烷,而后发生消除生成烯烃的反应。 反应综述:。 立体专一性是此反应的一个显著特征。同一条件下,用β-羟基硅烷的两个非对映体分别发生消除,可以分别得到顺式和反式的烯烃。此外,同一个β-羟基硅烷在酸和碱介质中分别发生消除...
5 KB (706 words) - 06:27, 7 May 2023
克莱森缩合反应的核心步骤是一个亲核取代反应,它的具体步骤如下: 1. 一分子羧酸酯在强碱的进攻下失去酰基的一个α-氢原子,这是一个E2消除反应,并得到碳负离子A。 2. A对另一分子羧酸酯的羰基进行亲核进攻,得到中间体B,B随后脱去醇负离子而得到产物β-羰基羧酸酯。 3. 产物的α-氢...
4 KB (497 words) - 02:56, 1 February 2024
曼尼希反应(Mannich反应,简称曼氏反应),也称作胺甲基化反应,是含有活泼氢的化合物(通常为羰基化合物)与甲醛和二级胺或氨缩合,生成β-氨基(羰基)化合物的有机化学反应。一般醛亚胺与α-亚甲基羰基化合物的反应也被看做曼尼希反应。反应的产物β-氨基(羰基)化合物称为“曼尼希碱”(Mannich碱),简称曼氏碱。...
7 KB (960 words) - 03:40, 1 February 2024
substitution) 氧化加成及還原消除 轉移金屬化 遷移插入反應(英语:Migratory insertion) β-氫消除反應 電子轉移反應 碳氫鍵活化(英语:carbon-hydrogen bond activation) 碳金屬化反應 加氫金屬化反應(英语:Hydrometalation)...
11 KB (1,685 words) - 04:07, 10 November 2024
的吸電子能力很強,有一個就足以產生活潑氫。 常用的催化劑有哌啶、吡啶、喹啉和其他一級胺、二級胺等。常用的活潑亞甲基化合物有丙二酸二乙酯、米氏酸、乙醯乙酸乙酯、硝基甲烷和丙二酸等,但事實上任何含有能被鹼除去氫原子的 C-H 鍵化合物都能發生此反應。 克内弗纳格尔缩合反应是對珀金反应...
12 KB (1,606 words) - 23:12, 5 July 2024
以四氢呋喃作溶剂,用强吸电子基(三氟乙基)取代的膦酸酯在强解离环境下(KHMDS与18-冠-6)反应,霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应的立体化学特征逆转,生成以Z型烯烃为主的产物。这个方法称为斯蒂尔改进。 维蒂希-霍纳反应是用氧化膦稳定的碳负离子与醛加成,生成β-羟基氧化膦,而后与碱作用,消除生成烯烃的反应...
10 KB (1,399 words) - 06:28, 7 May 2023
(1) 在质子溶剂中,重氮化合物发生质子化,并放出氮气,生成碳正离子 (5),后消除质子,得到烯烃。 (2) 在非质子溶剂中,重氮化合物放出氮气,生成卡宾 (7),然后 1,2-氢迁移得到烯烃。 Shapiro反应 Bamford, W. R.; Stevens, T. S. The decomposition...
3 KB (308 words) - 08:55, 16 January 2022
聚合物微觀結構的對稱手性金屬中心。然而,我們很難去知道斷鏈反應(主要是β-氫消除反應)中的茂金屬基的聚合。 通過調整輔助配體及取代基起始劑的空間位阻和電子性質,被稱為螯合物起始劑(或後茂金屬起始劑)已被成功地用於α-烯烴的立體專一活性聚合反應中。螯合起始劑具有高潛力的活性聚合能力,因為輔助配體可以被...
22 KB (3,422 words) - 23:19, 28 July 2024
三枝–伊藤氧化反应的机理如下:首先是二价钯与烯醇硅醚双键的配位,随后三甲基硅基与醋酸根形成三甲基硅基醋酸酯离去,同时形成烯醇钯物种,接着发生β-氢消除得到钯氢物种的烯酮络合物,最后钯氢物种发生还原消除得到产物同时生成醋酸和零价钯。β-氢消除步骤是一个存在化学平衡的可逆反应,所以对于非环状的底物,反应...
18 KB (2,431 words) - 01:25, 8 October 2024
经旋转(未画出)异构化为扭张力较小的反式异构体后,发生β-氢消除反应,获得另一个钯与烯烃配位的中间体 (5)。(5) 经解配,即得反应产物烯烃,同时还产生钯(II)物种 (6),而 (6) 在碳酸钾作用下发生还原消除,又转化为 (1),从而获得再生。可见,反应中用到的碳酸钾是计量的,但钯却是催化性的。...
10 KB (1,322 words) - 04:17, 10 November 2024
消除生成需要的产物芳胺(10),二是发生β-氢消除生成副产物芳烃(11)和亚胺(12)。两种情况下Pd-L物种都获得再生,进入下一个催化循环。 对反应所用溶剂的研究发现,对于某些底物来说,甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺等非质子溶剂可以促进β-氢消除...
6 KB (815 words) - 12:37, 16 May 2023
德布纳-米勒反应(Doebner–Miller reaction),又称Skraup–Doebner–von Miller喹啉合成 芳胺与α,β-不饱和羰基化合物缩合,生成取代喹啉。 反应是以捷克化学家 Zdenko Hans Skraup (1850-1910) 以及德国化学家 Oscar Döbner...
3 KB (526 words) - 13:38, 13 March 2013
羟醛缩合 (category 縮合反應)
Henry反应中,醛和一个脂肪族的硝基化合物进行了缩合反应。 罗宾逊成环反应中牵涉到了α,β-不饱和酮和羰基基团,先进行Michael反应,然后进行缩合反应。 Guerbet反应中,醇在反应中生成醛而自身缩合形成二聚的醇。 Japp–Maitland缩合反应中,水分子并非通过消除反应,而是通过亲核取代反应脱除。...
13 KB (1,559 words) - 03:07, 1 February 2024
Finholt首次制得氢化铝锂,其方法是令氢化锂与无水三氯化铝在乙醚中进行反应: 4LiH + AlCl3 −Et2O→ LiAlH4 + 3LiCl 这个反應一般稱為 Schlesinger ,反應產率以三氯化铝计算為86%。反應开始时要加入少量氢化铝锂作為引發劑,否则反應...
32 KB (3,353 words) - 07:37, 21 December 2024
β-羥基-β-甲基丁酸(英語:β-Hydroxy β-methylbutyric acid,HMB)其共轭碱为β-β-羥基-β-甲基丁酸(β-hydroxy β-methylbutyrate),是一种人体内天然产生的物质,可用作膳食补充剂,也可用作某些旨在促进伤口愈合的医疗食品的成分,并为因癌症或艾...
33 KB (3,775 words) - 18:40, 17 June 2022
pp 378 - 388; (Article) doi:10.1021/op060231b 反应中,发生酮的溴代生成邻卤代酮,与氯化锂作用发生消除反应生成α,β-不饱和酮,四氧化锇和四乙酸铅氧化开环,用硼氢化钠还原醛为醇,最后发生分子内成环,得到内酯。 Organic Syntheses, Coll...
5 KB (716 words) - 20:21, 24 September 2024
反應性,通過脫氫和芳香萘環系的形成以66%的收率生成2-甲基-1-萘酚。 1-四氫萘酮的肟會跟乙酸酐反應,將環酮環芳构化(英语:aromatization),生成N-(1-萘基)乙酰胺。其生物性質類似於用作合成生长素的1-萘乙酸。 1-四氫萘酮和苯基溴化镁的格氏反应所生成的叔醇消除水後會跟乙酸酐反應,生成1-苯基-3...
14 KB (1,576 words) - 22:59, 6 December 2024
偶联反应,也写作耦合反應、偶合反应或耦联反应,是两化学实体(或单位)结合生成一分子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。在偶联反应中有一类重要的反应,RM(R=有机片段;M=主基团中心)与R'X的有机卤素化合物反应,形成有新碳-碳键的产物R-R'。...
11 KB (1,165 words) - 06:23, 7 May 2023
反应都会或多或少地兼具这两者机理的成分,有些甚至难以归类。至于反应按哪种机理进行的成分多一些,与具体的反应物结构、类型、溶剂、浓度、温度、亲核试剂、离去基团等因素都有很密切的关系。 双分子亲核取代反应的一个副反应是E2消除反应:亲核试剂表现碱性,从底物的β-碳夺取氢离子,底物发生消除反应...
9 KB (1,407 words) - 08:15, 3 October 2020
用於該轉化的最常見的三烷基鋁試劑是三甲基鋁,三乙基鋁(英语:Triethylaluminium),有時還有三異丁基鋁。當使用具有β-氫化物的三烷基鋁試劑時,消除反應和氫鋁反應成為競爭過程。 碳鋰化是在碳-碳pi鍵上添加有機鋰試劑。用於該轉化的有機鋰試劑可以是商用的(例如正丁基鋰),也可以通過去質子化...
6 KB (780 words) - 18:53, 15 September 2020