• 加成反应(英文:Cycloaddition)是两个或多个不饱和化合物(或同一化合物的不同部分)结合生成环状化合物,并伴随有系统总键级数减少的化学反应。它可以是周反应或非协同的分步反应。逆过程称为消除反应加成反应的两种主要类型是狄尔斯-阿尔德反应和1,3-偶极加成反应。...
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  • 重氮化合物1,3-偶极加成反应(英語:diazoalkane 1,3-dipolar cycloaddition)是发生在1,3-偶极重氮化合物(尤其是重氮甲烷)与亲偶极体间的1,3-偶极加成反应。当以烯烃或其衍生物作为这类有机化学反应中的亲偶极体时,反应的产物为吡唑啉类物质。 重氮甲烷与反-戊烯二酸重氮化合物1...
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  • [4+4]加成反应是一种光化学加成反应,指两个含有四原子共轭体系的分子经光促条件形成一个新的含八元的分子的反应,可用于八元及更大体系的构建。此类反应首先发现于蒽的光二聚化反应中。受副产物竞争、正向反应熵不利等因素影响,该类反应应用不广,但因其简便地构成了大,仍具有一定应用价值。...
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  • 1,3-偶极加成反应(1,3-dipolar cycloaddition),或被称为Huisgen反应,Huisgen加成反应,是发生在1,3-偶极体和烯烃、炔烃或其衍生物之间的一个协同周加成反应。烯烃类化合物在反应中称亲偶极体(dipolarophile)。德国化学家Rolf...
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  • 加成反应;对于炔烃,主要有:卤素加成反应、氢卤化反应和水合反应。由于sp碳原子的电负性比sp2碳原子电负性强,与电子结合得更为紧密,故炔烃的亲电加成反应一般比烯烃要慢。 亲电试剂进攻芳香时,主要发生的不是亲电加成反应,而是亲电芳香取代反应。其他的加成反应主要机理还有亲核加成反应、自由基加成反应和环加成反应。...
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  • 狄尔斯–阿尔德反应(英語:Diels–Alder reaction)又叫Diels–Alder反应、双烯加成反应,其中狄尔斯又译作第尔斯,阿尔德又译作阿德尔、阿德耳。狄尔斯–阿尔德反应是一种有机反应(具体而言是一种加成反应),共轭双烯与取代烯烃(一般称为亲双烯体)反应生成取代己烯。即使新形成的...
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  • 加成反应(addition reaction)是一种有机化学反应,它发生在有双键或三键的物质中。加成反应进行后,重键打开,原来重键两端的原子各连接上一个新的基团。加成反应一般是两分子反应生成一分子,相当于无机化学的化合反应。根据机理,加成反应可分为亲核加成反应,亲电加成反应,自由基加成,和加成。...
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  • 葆森–侃德反应(英語:Pauson–Khand reaction,缩写为“PKR”),又称“PK型反应”,是炔烃、烯烃与一氧化碳之间发生的[2+2+1]加成反应,一步生成α,β-戊烯酮衍生物。 此反应最早的催化剂为八羰基二钴,但其他催化剂(如钼基催化剂、铁基催化剂和铱基催化剂)也可使用。 理论上反应...
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  • 重要的成環反應包括環化(annulation)和加成反应。 命名的反應包括(並非詳盡無遺): Azide-alkyne Huisgen cycloaddition 比施勒-纳皮耶拉尔斯基反应 布赫雷尔咔唑合成 Danheiser反应 狄克曼缩合反应 狄尔斯–阿尔德反应 Feist–Bénary合成 Fiesselmann...
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  • 鲁宾逊反应(英語:Robinson annulation),一种重要的构筑六元反应。由英国牛津大学著名化学家羅伯特·魯賓遜爵士发明的合成方法。在萜类化合物的人工合成中有很重要的意义。 从现代有机合成的观点看,鲁宾逊反应实际上属于一种串联反应。是由一个麦克尔加成与羟醛缩合相串联而反应...
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  • 加成,得到羰基氧鎓离子,并与芳发生亲电芳香取代化,再经消除,得最后产物。 此反应属于氮杂狄尔斯-阿尔德反应的一种。 下列亚胺与烯胺在三氟甲磺酸钇作路易斯酸下反应,区域选择性、非对映选择性地产生一个四氢喹啉衍生物。 用醇捕获反应中的氧鎓离子,制备缩醛。 多布纳反应 德布纳-米勒反应 化学反应列表...
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  • 氢转移反应 和克莱森重排反应: 根据伍德沃德-霍夫曼规则,两个烯烃直接发生[2+2]加成反应是对称禁阻的,活化能很高。20世纪70年代时,Hérison和肖万提出了烯烃复分解反应加成机理,该机理是目前最广泛接受的反应机制。 其中,首先发生烯烃双键与金属卡宾配合物的[2+2]加成反应,生成金属杂...
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  • 迈克尔加成(Michael reaction、Michael addition),最有价值的有机合成反应之一,是构筑碳-碳键的最常用方法之一。有时也称为1,4-加成、共轭加成。是亲核试剂对α,β-不饱和羰基化合物发生的β位碳原子发生的加成反应。在逆合成分析中属于亲核试剂对a3合成子发生的反应。...
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  • 螯变反应加成反应的一种,反应中,一个反应物的一个原子向另一个反应物共轭系统的两端原子加成,形成两个新的σ键。反应底物减少一个π键,该原子的配位数上升。 螯变反应形式上是(m+1)加成反应反应产物大多为五元。逆反应称螯变消除反应,其驱动力常常是气态产物导致的熵增优势。螯变反应与逆反应都是立体专一反应,都遵守分子轨道对称守恒原理。...
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  • 麦克马考反应(英語:McCormack reaction)是一种用于合成有机磷化合物的加成反应。该反应以杜邦公司的化学家W. B. 麦克马考(W. B. McCormack)的名字命名。下图是麦克马考反应的一个例子,在该反应中共轭双烯(如异戊二烯)与可以提供R2P+离子的试剂(如二氯苯基膦)作用,经过[1+4]...
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  • Bingel 反应外,还可通过重氮化合物的1,3-偶极加成反应、与卡宾的加成反应以及电化学方法合成此类化合物。 溴代丙二酸酯试剂可由丙二酸酯、碱与四氯化碳或碘在原位生成参与反应。 除溴代丙二酸酯外,也可用溴代丙二磷酸酯。 逆反应称为 Retro-Bingel反应(逆Bingel反应),可通过电化学还原...
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  • 普拉托反应(英語:Prato reaction)是发生在富勒烯或碳纳米管与亚甲胺鎓内盐之间的1,3-偶极加成反应。此反应以其研究者,意大利化学家毛里奇奥·普拉托(Maurizio prato)的名字命名。利用此反应是制取官能化富勒烯/(单壁)纳米管,是对富勒烯进行表面化学修饰的重要方法之一。...
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  • Criegee于1953年提出。 反应机理如下: 臭氧与烯烃先是发生1,3-偶极加成反应生成初级臭氧化物1,2,3-三氧五(1),1非常不稳定,重排生成相对比较稳定的次级臭氧化物1,2,4-三氧五(2)。 反应结束后,用还原剂(常用的如二甲硫醚、三苯基膦等)处理,次级臭氧化物2即分解生成两分子的醛(或酮)...
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  • 化学反应中,能形成环状过渡态的协同反应统称为周反应。协同反应是一种基元反应,其含义是反应过程中,若有两个或两个以上的化学键破裂和形成时,都必须相互协调地在同一步骤内完成。因此,周反应遵循微观可逆性原理。 周反应具有如下的特点: 反应过程中没有自由基或离子这一类活性中间体产生。 反应...
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  • 氮杂双烯狄尔斯–阿尔德反应(英語:azadiene Diels–Alder reaction或aza-Diels–Alder reaction)是利用亚胺与双烯合成四氢吡啶类物质的加成反应。这种有机化学反应是狄尔斯–阿尔德反应的变种,氮原子取代了原反应中双烯或双烯亲和物中亚甲基或次甲基。此反应反应物中的亚胺往往是由胺和甲醛在原位(in...
    5 KB (488 words) - 15:22, 7 July 2023
  • 卤素加成反应,是指一类卤素分子进攻不饱和键引起的亲电加成反应反应中,双键或三键中的π键被打开,与卤素原子形成新的σ键。该类加成反应主要是反式加成。 机理主要为碳正离子机理和𬭩离子机理,也有离子对机理(如氯的顺式加成)。一般用氯、溴作为亲电试剂参与反应,需要极性物种催化。氟的因太剧烈而一般不采用,碘反应速率极慢。...
    3 KB (456 words) - 07:02, 1 October 2020
  • 3-偶极加成反应得到三氮杂富烯的衍生物。这个取代三氮杂富烯的外烯烃双键受三唑强吸电子效应的影响,亲电性非常强,很容易受另一叠氮根离子的亲核进攻,经过双键重排和质子化,最终得到另一叠氮甲基取代的1,2,3-三唑。 化学反应列表 Banert, K. Chem. Ber...
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  • 施陶丁格合成反应(英語:Staudinger synthesis)是发生在亚胺与烯酮反应[2+2]加成反应,用于制备β-内酰胺。 此反应由德国化学家赫尔曼·施陶丁格在1907年发现并首先报道,但在发现之后的很长一段时间内一直没有得到重视。1940年代具有β-内酰胺...
    2 KB (205 words) - 13:43, 9 August 2021
  • 自由基加成是在有機化學中涉及自由基的加成反應 。自由基加成可能是由二個自由基反應,也可能是一個自由基和非自由基反應。以下是自由基加成反應的基本步驟(也稱為作為自由基鏈機制) 起始反應: 由自由基起始劑使非自由基的前驅體產生自由基。 鏈傳播(英语:Chain propagation):非自由基與自由基發生反應,產生新的自由基。...
    3 KB (450 words) - 02:38, 16 July 2022
  • 反应: 一些N-取代且两个碳原子都连有吸电子基的氮丙光解电化开生成亚甲胺叶立德,并可被特定的亲偶极体捕集,发生1,3-偶极加成反应。 很多氮丙衍生物都是药物,包括噻替哌、三乙烯三聚氰胺和三乙烯亚胺苯醌。噻替哌是一种抗癌药物,可由三氯化磷与硫反应先制得三氯硫磷,再与三分子的氮丙反应合成。...
    9 KB (1,024 words) - 04:32, 12 September 2020
  • SN2 亲核加成反应氧化物在酸性催化下通过水解反应得到乙二醇。水解氧化合物的过程可以认为是水在酸催化下的亲核加成反应。 用四氢锂铝还原氧化物并用水处理得到醇,这个还原过程可以认为是在碱催化下氢负离子(H-)对亲核试剂的亲核加成反应。 与六氯化钨和正丁基锂还原得到烯烃。这个反应是一个去氧化过程。...
    8 KB (1,091 words) - 12:26, 14 February 2020
  • 伍德沃德与霍夫曼提出分子轨道对称守恒原理,人们对它才有了较充分的认识,并开始能够预言协同反应发生的可能性与立体专一性。 一般常见的协同反应有电反应加成反应、σ迁移反应。双分子亲核取代反应也被认为是协同反应的一种。 王积涛,张保申,王永梅,胡青眉编著。2003年。《有机化学(第二版)》。天津南开大学出版社。...
    2 KB (215 words) - 05:24, 7 July 2023
  • Paternò–Büchi反应(Paternò–Büchi),以意大利化学家 Emanuele Paternò 与瑞士裔美国化学家 George Hermann Büchi 的名字命名。 羰基化合物与烯烃成为噁丁体系的光化学反应反应综述: 此反应最近用于天然产物的合成。反应有区域选择性和非对映选择性。 化学反应列表...
    2 KB (140 words) - 22:39, 17 November 2021
  • 生物正交化学 (category 化学反应)
    反应。 该术语是由美国化学家卡罗琳·贝尔托西于2003年创造的反应。生物正交反应使得对生物体内的生物分子(如糖类、蛋白质和脂类等)的实时研究成为可能。在目前,已发展了大量满足生物正交性的化学偶联策略,如叠氮化合物与炔烃的1,3-偶极加成反应(又称无铜点击化学)、硝酮与炔烃的反应...
    15 KB (1,743 words) - 05:25, 28 February 2024
  • 在某些克莱森重排反应中发现了速率加速。在室温下该反应的一个典型例子中,发现120小时后水上的化学产率为100%,而甲苯中相同反应的化学产率为16%,纯反应的化学产率为73%。 在加成反应中也发现了反应性的增强。四庚烷(英语:quadricyclane)与DEAD的反应是2σ+2σ+2π加成反应,在室温下在水上反应...
    6 KB (838 words) - 00:27, 4 December 2022
  • 与同为烯烃制备方法的McMurry反应相比之下,此反应的优点在于两个不同的酮也可以发生偶联。 重氮化合物作为1,3-偶极体,与硫酮发生1,3-偶极加成反应,生成噻二唑啉系。噻二唑啉不稳定,放出氮气,生成硫羰基叶立德,再分子内化为稳定的硫乙烷系。三苯基膦对硫乙烷进行亲核进攻,开...
    3 KB (323 words) - 06:25, 7 May 2023