克莱森缩合反应(Claisen缩合反应)是指两分子羧酸酯在强碱(如乙醇钠)催化下,失去一分子醇而缩合为一分子β-羰基羧酸酯的反应。参与反应的两个酯分子不必相同,但其中一个必须在酰基的α-碳上连有至少一个氢原子。简单的说,该反应是一个酯分子的酰基对另一酯分子的酰基α-碳原子进行的酰化反应...
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數量相當多的有機合成反應均是縮合反應,下方列出部分有關的反應: 酮醇缩合 羟醛缩合 克莱森酯缩合反应 达参反应(缩水甘油酯缩合反應) 狄克曼缩合反应 克脑文盖尔缩合反应 麦克尔加成反应 Pechmann缩合反应 索普反应 安息香缩合反应(技術上這個並不是縮合反應,但只因歷史原因而保留此名稱) 同化作用 水解反應 縮合聚合反應...
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酮醇缩合是发生在两个酯之间的还原偶联反应,在金属钠的作用下,生成α-羟基酮,也被叫做酮醇。 当R基团是脂肪烃或惰性基团时,反应进行良好。该反应使用高沸点非质子溶剂,例如苯或甲苯。(在布沃-布朗还原中使用的是质子溶剂) 反应机理如下图所示: 反应首先是酯在惰性溶剂中与钠反应...
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列福尔马茨基反应(Reformatsky反应、Reformatskii反应)是醛或酮与α-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中作用,发生缩合得到β-羟基酸酯的反应。 它首先由俄国化学家谢尔盖·列福尔马茨基(英语:Sergey Reformatsky)发现。 反应机理如下: 溴代酸酯与锌反应...
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区分“羟醛缩合”与其他“对羰基化合物的加成反应”很重要: 当碱为胺类化合物,而活性氢化合物进行了充分的活化则该缩合反应称为Knoevenagel缩合反应。 在珀金反应中,醛是芳香族的,而烯醇是通过酸酐得到的。 克莱森缩合反应中,两个酯化合物进行了缩合反应。 狄克曼缩合反应进行了分子内的双酯基缩合反应。 Henry反应中,醛和一个脂肪族的硝基化合物进行了缩合反应。...
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克莱森酯缩合反应和丙二酸酯合成),也用于合成农药。乙醇钠既可拔去酯的α氢,使之形成烯醇结构;也可与酯的羰基发生亲核加成反应(称为转酯反应)。在后一种情况下,为了减少副产物的生成,应当使用与原料酯中烷氧基部分相同的醇钠(及醇)来作为反应物。 其他的醇钠则可由乙醇钠经复分解反应制得。 乙醇钠在573...
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β-二羰基化合物可由克莱森酯缩合反应制备。 β-二羰基化合物以烯醇结构为主要异构,这种异构因烯醇或其离子通过氢键或与金属的配位键形成的六元环结构而具有稳定性。在乙酰丙酮、1,1,1-三氟乙酰丙酮和六氟乙酰丙酮中,烯醇的含量分别占85%、97%和100%(33 °C)。 如乙酰乙酸乙酯可以和氯化铁形成有色配合物:...
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克莱森缩合反应。这些反应产生的1,3-二羰基化合物可衍生出各式各样有趣的结构,其中一些有强效生物活性,如强效免疫抑制剂他克莫司、抗癌药物盘皮海绵内酯(英语:Discodermolide)及抗真菌药物两性霉素B。不对称羟醛反应...
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反应的名称中可能还包括反应类型(如重排反应、还原反应、合成),及反应底物的名称(如吲哚),例如Fischer吲哚合成和安息香缩合。早期的人名反应如克莱森重排反应(1912),較新的反应则如Bingel反应(1993)。当反应名称繁冗时,常以简写称呼,如狄尔斯-阿尔德反应则变为DA反应...
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2-苯基丙二酸二乙酯是一种芳基丙二酸酯,用于合成一些巴比妥类药物,如苯巴比妥。 2-苯基丙二酸二乙酯和其它丙二酸酯的合成方法不同,它通常通过草酸二乙酯和苯乙酸乙酯的间接克莱森缩合反应制得。这是常用方法,因为卤代芳烃的亲电性比卤代烷烃弱,丙二酸二乙酯的烷基化效果较差。使用碳酸铯和碘化亚铜可以克服这一困难。...
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酯(IPP)和二甲烯丙基焦磷酸(DMAPP)。IPP和DMAPP有两种生物合成的途径:发生在胞浆中的甲羟戊酸途径与质体中的非甲羟戊酸途径。前者中,两分子乙酰辅酶A通过克莱森缩合反应生成乙酰乙酰辅酶A,再与另一分子乙酰辅酶A发生羟醛缩合,还原水解,得到萜类的合成前体甲戊二羟酸(3-甲基-3...
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用二亚胺还原20中的双键,二异丁基氢化铝还原酯为醇,再用氯铬酸吡啶盐氧化生成醛22。继续借助Norrish反应搭建碳-碳键得到醇23。接下来除去苯氧基甲基:Birch还原其中的苯环生成脂环族醚,酸性水解生成二醇24,氯铬酸吡啶盐氧化得到β-酮醛25,碱性溶液中经由逆克莱森酯缩合反应,醛基脱去得到26。再次发生Norrish反应...
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克莱森缩合,得到两种在吡咯烷环2-位取代的对映异构产物,但两种产物中只有(S)-异构体能继续环化生成莨菪烷的骨架。硫酯产物继续与另一分子乙酰辅酶A继续缩合,得到丁二酸硫酯的4-衍生物。后者发生氧化,重新产生吡咯啉盐正离子,并产生一个烯醇负离子,两者发生缩合(分子内曼尼希反应...
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反應中不會溶解,因此是利用表面反應發揮作用。 像叔丁醇钾及叔丁醇鈉等試劑也是強鹼性(共軛酸pKa大約17),但仍有相當的親核性,因此不是非親核鹼。 下圖說明在克萊森酯縮合反應中,若使用二异丙基氨基锂代替原來用的親核鹼類,就不會產生親核取代反應,而會將酯類去質子化,產生烯醇負離子。 此反應(用LDA進行去質子化)常用來產生烯醇離子。...
3 KB (459 words) - 08:25, 13 January 2024
酯合成、乙醯乙酸酯合成、克萊森酯縮合反應等有機反應的鹼催化劑。 下圖為1-溴-2-甲基丙烷和乙醇鉀的雙分子消去反應的機理: 乙醇鉀是一個很好的親核試劑,因此可以進攻親電試劑,發生各種的親核反應。例如,乙醇鉀可與甲基溴發生雙分子親核取代反應,生成甲乙醚,即威廉姆遜合成反應。...
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助劑的合成实例中。大衛·A·伊凡斯(英语:David A. Evans)发明的大环内酯类抗生素胞变菌素的不对称合成被認為是一个經典例子。当中采用了噁唑烷酮手性輔助劑参与了1个不对称烷基化反应和4个不对称羟醛缩合反应,得到了含有9个手性中心的绝对构型胞变菌素。...
31 KB (4,486 words) - 08:31, 18 August 2024
japonica)以及一些原产于日本和中国的芸香科植物中发现的一种呋喃喹啉生物碱。其是一种乙酰胆碱酯酶强抑制剂。 生物合成茵芋碱以芸香科植物含量很多的邻氨基苯甲酸为原料。其通过与邻氨基苯甲酸乙酸酯结合,形成邻氨基苯甲酰辅酶A作为起始单元,通过克莱森缩合反应与丙二酰辅酶A连接,延长侧链,然后经环化生成内酰胺,生成杂环体系,随后...
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克莱森缩合。通过分析结核分枝杆菌的异丙基苹果酸合酶的晶体结构,可以更好的理解高柠檬酸合酶的作用机理。两种酶属于同一家族,催化的反应也类似——异丙基苹果酸合酶催化亮氨酸合成途径中的一步反应,即催化异戊酸和乙酰辅酶A生成异丙基苹果酸和辅酶A。根据异丙基苹果酸合酶的结构,对高柠檬酸合...
8 KB (1,624 words) - 18:07, 23 July 2022
脂肪酸是脂肪族类酸,在能量运输和储存、细胞结构、提供激素合成的中间物等多个方面发挥着关键作用。脂肪酸的合成需要将乙酰辅酶A和丙二酸单酰辅酶A通过一系列的克莱森缩合反应然后脱羧(生物素作辅酶)来完成。在脂肪链的延伸过程中,通过连续的酮还原酶、脱水酶以及烯脂酰ACP还原酶的作用,加入的酮基(酰基)被还原为完全饱...
8 KB (1,292 words) - 22:31, 20 January 2018
白屈氨酸 (category 螯合配体)
acid,又名白屈菜氨酸)是一种分子式为C7H5NO5的杂环氨基酸,分子中含有一个吡啶环。 第一步是丙酮与草酸二乙酯在强碱(一般常用乙醇钠)的作用下发生克莱森缩合,生成白屈菜酸: 第二步是白屈菜酸与氨水反应得到白屈氨酸水溶液: 之后再从水溶液中结晶,得到白屈菜酸的一水合物(也是大部分商品白屈菜酸的存在形式)。...
6 KB (551 words) - 11:20, 7 August 2018
這種合成過程非常複雜,涉及許多步驟、酵素和化學反應。起始試劑 L-精胺酸經過幾個化學反應(其中一個罕見的化學反應稱為克莱森酯缩合反应),經過四個中間產物,最終形成石房蛤毒素。 澳洲淡水貽貝 Alathyria condola 極易累積神經毒素。每100克貽貝在與環狀藍藻(Anabaena...
11 KB (1,210 words) - 14:59, 18 September 2024
结构:一个碳元素双键一个氧元素,其他的碳元素和羟基相链。 椅式构象或环(葡萄糖,如果羟基在环下为α,如果羟基在环上为β) 有两个单体构成,糖苷键链接而成 糖苷键由缩合反应形成 葡萄糖+葡萄糖=麦芽糖 葡萄糖+果糖=蔗糖 葡萄糖+半乳糖=乳糖 由成百到几万个单体构成 用于存储热量和结构 几种多糖: 植物中 淀粉 由α葡萄糖构成...
15 KB (2,130 words) - 15:20, 6 August 2024
-(4-氯苯基)-4-氯苯乙酸(DDA)。 滴滴涕是用氯苯和三氯乙醛于酸性条件下高温缩合而成的。反应需要在硫酸或发烟硫酸的存在下进行,滴滴涕的产率几乎是定量的。 1874年,珀斯泰勒学院普雷斯顿(Preston)合成了滴滴涕,但人們沒有發現它的用處。 1939年,瑞士化學家保罗·米勒發現滴滴涕可以...
9 KB (1,076 words) - 08:17, 28 May 2024
的不对称加成可以通过阴离子结合催化形成氧代碳鎓实现。 乙缩醛开始,氯醚与三氯化硼生成并与烯醇硅烷和催化剂反应。氧代碳鎓-硫脲-氯化物络合物的形成机理尚未完全解决。在该反应条件下,氯醚可以差向异构化,而硫脲可以立体选择性地结合氯化物,形成紧密缔合的离子对。该不对称离子对之后收到硅烷攻击产生烷基化产物。...
28 KB (4,370 words) - 10:06, 18 November 2023
雷帕霉素 (category 大环内酯类抗生素)
在转运至模块1时失去环己烷环。之后,起始化合物通过一系列以连接在酰基载体蛋白(ACP)上的丙二酰或甲基丙二酰为底物的克莱森缩合反应进行修饰,每个聚酮合成反应增加2个碳原子。每一次缩合后,聚酮将被酶域进一步修饰,如消除或脱水。当线性聚酮合成完成时,NRPS将会把由赖氨酸环化脱氨酶合成的L-六氢吡啶羧...
39 KB (5,120 words) - 07:25, 21 August 2024
浓盐酸与无水氯化锌混合可以制得卢卡斯试剂,用来鉴别六碳及以下的醇是伯醇、仲醇还是叔醇。 鹽酸與烯、炔等發生加成反應。反應遵從馬氏規則。 由於鹽酸是種酸,因此可催化羥醛縮合、烯醇-酮互變異構等有機反應。 鹽酸還可以與氫氧化鈉发生中和反应,產生氯化钠: H C l + N a O H → N a C l + H 2 O {\displaystyle...
49 KB (6,196 words) - 21:11, 7 September 2024
萊納·路德維希·克萊森(英语:Rainer Ludwig Claisen)的指導下,於阿道夫·馮·拜爾的實驗室裡工作。當時,史密斯對1,3-二酮進行研究,這項研究對解決一些與乙醯乙酸酯類之縮合反應和互變異構體有關的問題作出了貢獻,引起克萊森和其他化學家的注意。1889年,史密斯以哲學博士的學銜畢業。...
21 KB (2,661 words) - 15:55, 18 September 2023
1980与1990年代,先后出现了瓦赫特绍泽的铁硫世界假说和克里斯蒂安·德·迪夫的硫酯模型。无需基因的代谢等更抽象的理论论证,包括弗里曼·戴森的数学模型,和斯图亚特·考夫曼在1980年代提出的自催化集团,后者忽视了能量在驱动细胞内生化反应中的作用。 三羧酸循环这样的多步生化途径不会是在矿物表面自发...
163 KB (17,754 words) - 06:15, 1 October 2024
縮,產生足夠壓力後便啓動了核融合反應,反應中總質量虧損,釋放出能量。 而太陽的能量最終有一部份傳播到地球上,驅動了從水循環到光合作用等現象,間接供給了所有參與碳循環的生命形式。 創造宇宙的大爆炸同時釋放出巨大的能量,產生第一批的物質和反物質,隨著宇宙擴張,溫度下降,容許了夸克...
31 KB (5,283 words) - 10:57, 9 July 2024
氧 (category 反应性非金属元素)
4-二噁烷、乙酸乙酯、DMF、DMSO、乙酸及甲酸。其他含氧的重要有機化合物有:甘油、甲醛、戊二醛、檸檬酸、乙酸酐及乙酰胺。環氧化合物是含有氧三元環的醚類化合物。 氧可以和很多有機化合物在室溫或更低溫度發生自發反應,這稱為自然氧化。大部分含氧有機化合物都可以通過直接與...
90 KB (9,866 words) - 10:49, 12 September 2024
道路车辆 制动衬片摩擦材料 缩比台架试验方法 GB/T 41664-2022 低NOx燃油燃气燃烧器评价方法与试验规则 GB/T 41665-2022 制造执行系统模块化框架 GB/T 41666.3-2022 地下无压排水管网非开挖修复用塑料管道系统 第3部分:紧密贴合内衬法 GB/T 41666...
470 KB (1,023 words) - 09:13, 26 July 2024