Dichlorbenzoesäuren – Wikipedia

Dichlorbenzoesäuren bilden in der Chemie eine Stoffgruppe aus der Gruppe der Benzolcarbonsäuren, die sich sowohl von der Benzoesäure als auch vom Chlorbenzol ableitet. Die Struktur besteht aus einem Benzolring mit angefügter Carboxygruppe (–COOH) und zwei Chloratomen (–Cl) als Substituenten. Durch deren unterschiedliche Anordnung ergeben sich sechs Konstitutionsisomere mit der Summenformel C₇H₄Cl₂O₂. Dichlorbenzoesäuren gehören somit zu den polychlorierten Benzoesäuren. Von den sechs Isomeren sind hauptsächlich 2,4-Dichlorbenzoesäure und 3,4-Dichlorbenzoesäure von Bedeutung.^[1]

Dichlorbenzoesäuren sind Feststoffe die löslich in Ethanol sind.^[2]

2,6-Dichlorbenzoesäure liegt in einer zentrosymmetrischen triklinen Kristallstruktur mit der Raumgruppe P1 (Raumgruppen-Nr. 2)Vorlage:Raumgruppe/2 vor, mit a = 7,2678(9), b = 9,8543(8) und c = 11,8290(11) Å; α = 95,000(7), β = 104,262(10) und γ = 102,128(8)°; und Z = 4. 3,5-Dichlorbenzoesäure dagegen liegt in einer monoklinen zentrosymmetrischen Kristallstruktur mit der Raumgruppe P2₁/n (Raumgruppen-Nr. 14, Stellung 2)Vorlage:Raumgruppe/14.2 vor, mit a = 3,7812(3), b = 13,996(2) und c = 14,514(2) Å; β = 95,183(8)° und Z = 4. Die Chlorsubstituenten von vier dimeren Molekülen der 3,5-Dichlorbenzoesäure bilden quadratische Anordnungen, ca. 3,54 Å auf einer Seite, die parallel zur kristallographischen a-Achse verlaufen. Die Monomere von 2,6-Dichlorbenzoesäure und 3,5-Dichlorbenzoesäure bildeten über nahezu lineare Wasserstoffbrückenbindungen zentrosymmetrische Dimere.^[3]

Dichlorbenzoesäuren
Name	2,3-Dichlorbenzoesäure	2,4-Dichlorbenzoesäure	2,5-Dichlorbenzoesäure	2,6-Dichlorbenzoesäure	3,4-Dichlorbenzoesäure	3,5-Dichlorbenzoesäure
Strukturformel
CAS-Nummer	50-45-3	50-84-0	50-79-3	50-30-6	51-44-5	51-36-5
ECHA-InfoCard	100.000.036	100.000.062	100.000.060	100.000.024	100.000.091	100.000.085
PubChem	5765	5787	5784	5758	5817	5811
Wikidata	Q27275451	Q27104142	Q27225521	Q27121293	Q27121626	Q27268014
Summenformel	C7H4Cl2O2
Molare Masse	191,01 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Kurzbeschreibung		beiges Pulver[4]	beiger Feststoff[5]	hellbraunes Pulver[6]	weißer Feststoff[7]	hellgraues Pulver[8]
Schmelzpunkt	168–170 °C[1]	157–160 °C[1]	154–157 °C[1]	143–145 °C[1]	207–209 °C[1]	185–187 °C[1]
Siedepunkt		sublimiert[2]	301 °C[5]	sublimiert[2]		sublimiert[2]
Dichte	g/cm3	g/cm3	g/cm3	1,60 g/cm3	g/cm3	1,66 g/cm3
Löslichkeit		löslich in Wasser, Ethanol, Diethylether, Benzol und Chloroform, schwer löslich in Aceton[2]	schwer löslich in Wasser und DMSO, löslich in Ethanol und Diethylether[2]	löslich in Wasser, Ethanol, Diethylether, Benzol und Chloroform[2]	löslich in Wasser und Diethylether, sehr gut löslich in Ethanol, schwer löslich in DMSO[2]	schwer löslich in Wasser und DMSO, löslich in Ethanol und Diethylether[2]
GHS- Kennzeichnung	Achtung[9]	Achtung[4]	Achtung[5]	Achtung[6]	Achtung[7]	Achtung[8]
H- und P-Sätze	315​‐​319​‐​335[9]	302​‐​315​‐​319​‐​335[4]	315​‐​319​‐​335[5]	315​‐​319​‐​335[6]	315​‐​319​‐​335[7]	315​‐​319​‐​335[8]
	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	261​‐​264​‐​271​‐​280​‐​302+352​‐​305+351+338[9]	261​‐​264​‐​271​‐​301+312​‐​302+352​‐​305+351+338[4]	261​‐​264​‐​271​‐​280​‐​302+352​‐​305+351+338[5]	261​‐​264​‐​271​‐​280​‐​302+352​‐​305+351+338[6]	261​‐​264​‐​271​‐​280​‐​302+352​‐​305+351+338[7]	261​‐​264​‐​271​‐​280​‐​302+352​‐​305+351+338[8]
Tox-Daten	900 mg·kg−1 (LD50, Maus, s.c.)[9]	830 mg·kg−1 (LD50, Maus, oral)[4]		316 mg·kg−1 (LD50, Maus, i.p.)[6]

2,3-Dichlorbenzoesäure kann durch Diazotierung von 2,3-Dichloranilin gewonnen werden, indem eine Lösung des Amins in Salzsäure mit einer kalten wässrigen Lösung von Natriumnitrit behandelt wird. Das Zwischenprodukt wird mit einer Cyanidlösung zum 2,3-Dichlorbenzonitril umgewandelt, welches mit Schwefelsäure zu 2,3-Dichlorbenzoesäure hydrolysiert wird.^[10]

2,4-Dichlorbenzoesäure kann durch Chlorierung von Toluol gewonnen werden.^[11] 2,5-Dichlorbenzoesäure kann aus 1,2,4-Trichlorbenzol gewonnen werden.^[12]

Dichlorbenzoesäures lassen sich allgemein auch aus dem entsprechenden Dichlortoluol gewinnen.^[13]

Dichlorbenzoesäuren kommen als zum Beispiel als Zwischenprodukt zur Herstellung von Arznei- und Farbstoffen sowie Fungiziden zum Einsatz.^[1] 2,4-Dichlorbenzoesäure wird in der Polymerindustrie in großem Umfang als Kettenmodifikator für Polyamide und Organosilikonpolymere verwendet.^[11]

2,3-Dichlorbenzoesäure kann zur Herstellung von Lamotrigin verwendet werden.^[14]

Alle Dichlorbenzoesäuren sind hautreizend.^[1]

1. ↑ ^{a b c d e f g h i} RÖMPP Lexikon Chemie, 10. Auflage, 1996-1999. Thieme, S. 27 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
2. ↑ ^{a b c d e f g h i} CRC Handbook of Chemistry and Physics. CRC Press, ISBN 978-1-4398-8050-0, S. 160 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
3. ↑ A. G. Pinkus, Jason A. Kautz, Pallavi Ahobila-Vajjula: Crystal structures of 2,6- and 3,5-dichlorobenzoic acids: nonbonded Cl ⋅ ⋅ ⋅ Cl contacts. In: Journal of Chemical Crystallography. Band 33, Nr. 3, 2003, S. 181–186, doi:10.1023/A:1023597409468. 
4. ↑ ^{a b c d e} Datenblatt 2,4-Dichlorbenzoesäure, 98% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. Oktober 2023 (PDF).
5. ↑ ^{a b c d e} Datenblatt 2,5-Dichlorbenzoesäure, 97% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. Oktober 2023 (PDF).
6. ↑ ^{a b c d e} Datenblatt 2,6-Dichlorbenzoesäure, 98% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. Oktober 2023 (PDF).
7. ↑ ^{a b c d} Datenblatt 3,4-Dichlorbenzoesäure, 99% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. Oktober 2023 (PDF).
8. ↑ ^{a b c d} Datenblatt 3,5-Dichlorbenzoesäure, 97% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 2. Oktober 2023 (PDF).
9. ↑ ^{a b c d} Datenblatt 2,3-Dichlorbenzoesäure, 97% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. Oktober 2023 (PDF).
10. ↑ Robert G. Splies, Robert E. Lenya: Amide Derivatives of the Isomeric Dichlorobenzoic Acids. In: Journal of Chemical & Engineering Data. Band 11, Nr. 2, 1966, S. 250–250, doi:10.1021/je60029a037. 
11. ↑ ^{a b} Christopher P. Ley, Matthew H. Yates: Purification of 2,4 Dichlorobenzoic Acid. In: Organic Process Research & Development. Band 12, Nr. 1, 2008, S. 120–124, doi:10.1021/op7001547. 
12. ↑ Manuel M. Baizer: Electroorganic Synthesis. Taylor & Francis, 1991, ISBN 978-0-8247-8584-0, S. 358 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
13. ↑ Lellmann, E., & Klotz, C. (1885). Ueber Dichlortoluole und Dichlorbenzoësäuren. Justus Liebig’s Annalen Der Chemie, 231(3), 308–326. doi:10.1002/jlac.18852310304
14. ↑ C. Krishnaiah, K. B. Sri: A Validated LC Method for Determination of 2,3-Dichlorobenzoic Acid and its Associated Regio Isomers. In: Journal of Chromatographic Science. Band 50, Nr. 5, 2012, S. 440–445, doi:10.1093/chromsci/bms017.