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Ácido malónico

Nombre IUPAC	Ácido propanodioico
Otros nombres	Ácido carboxiacético, Dicarboximetano, Ácido metanodicarbónico
Fórmula empírica	C₃H₄O₄
Masa molecular	104,06 g/mol
Estado físico/Color	Cristales blancos
Número CAS	141-82-2
Propiedades
Densidad	1,619 g/cm³ a 25 °C
Punto de fusión	135-136°C (408-409 K)
Punto de ebullición	Descompone
Solubilidad en agua	1390 g/l a 22 °C
pK_a1 en agua	2,83 a 25 °C
pK_a2 en agua	5,69 a 25 °C
Información de Seguridad

Frases R: R22, R36 Frases S: S22, S24
Exenciones y Referencias^[1]^[2]^[3]

El ácido malónico (nombre IUPAC: ácido propanodioico) es un ácido dicarboxílico con estructura C H₂(COOH)₂. A la forma ionizada del ácido malónico así como a sus ésteres y sales se les conoce como malonatos.

Su nombre deriva de la palabra latina malum que significa manzana.

El ácido malónico fue por primera vez preparado en 1858 por el químico francés Victor Dessaignes (1800-1885) via la oxidación del ácido málico.^[4]

Bioquímica

Un derivado del ácido malónico, el malonil-CoA, es el precursor de la biosíntesis de ácidos grasos.

El ácido malónico inhibe a la succinato deshidrogenasa en el ciclo del ácido cítrico.

La sal cálcica del ácido malónico se encuentra en la raíz de remolacha.

Patología

Si los niveles elevados de ácido malónico se acompañan de niveles elevados de ácido metilmalónico, esto puede indicar la enfermedad metabólica aciduria combinada malónica y metilmalónica (CMAMMA). Mediante el cálculo de la relación entre el ácido malónico y el ácido metilmalónico en el plasma sanguíneo, la CMAMMA puede distinguirse de la aciduria metilmalónica clásica.^[5]

Síntesis

Una preparación clásica^[6] del ácido malónico parte del ácido ácetico. Este ácido es clorado a ácido cloroacético. A continuación con carbonato sódico se genera la sal sódica. Ésta se hace reaccionar con cianuro sódico obteniendo el cianoacetato a través de una sustitución nucleófila donde el CN^- reemplaza al átomo de cloro. El grupo ciano puede ser hidrolizado con sosa a carboxílico. El malonato de sodio resultante mediante acidificación conduce al ácido malónico.

Aplicaciones

En una reacción bien conocida el ácido malónico condensa con la urea para dar ácido barbitúrico.

Sus ésteres, y en particular habitualmente el malonato de dietilo, son comúnmente usados para llevar a cabo reacciones de síntesis malónica. Así mismo, se usa como compuesto 1,3-dicarbonílico en la adiciones de Michael. La posterior hidrólisis y descarboxilación de uno de los grupos ácido carboxílico que se generan permite obtener la amplia y versátil familia de los compuestos 1,5-dicarbonílicos. Esta reacción es de amplio uso en el ámbito académico para plantear los conceptos de vinilogía, adiciones 1,4 en carbonilos alfa,beta-insaturados, descarboxilación y la ya mencionada adición de Michael.

Referencias

↑ «Fichas internacionales de seguridad química (FISQ)». Archivado desde el original el 18 de diciembre de 2008. Consultado el 23 de diciembre de 2008.
↑ Fichas de datos de seguridad (FDS)
↑ R.E. Dickerson, H.B. Gray, M.Y. Darensburg, D.J. Darensburg (1992), Principios de Química, Barcelona: EDITORIAL REVERTÉ S.A., página 175 (Tabla de constantes de disociación ácida)
↑
Véase:
- Dessaignes (1858) "Note sur un acide obtenu par l'oxydation de l'acide malique" (Note on an acid obtained by oxidation of malic acid), Comptes rendus, 47 : 76-79.
- Dessaignes (1858) "Ueber eine durch Oxydation der Aepfelsäure erhaltene Säure" (On an acid obtained by oxidation of malic acid) Annalen der Chemie und Pharmacie, 107 : 251-254.
↑ de Sain-van der Velden, Monique G. M.; van der Ham, Maria; Jans, Judith J.; Visser, Gepke; Prinsen, Hubertus C. M. T.; Verhoeven-Duif, Nanda M.; van Gassen, Koen L. I.; van Hasselt, Peter M. (2016). Morava, Eva, ed. A New Approach for Fast Metabolic Diagnostics in CMAMMA 30. Springer Berlin Heidelberg. pp. 15-22. ISBN 978-3-662-53680-3. doi:10.1007/8904_2016_531.
↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.376 (1943); Vol. 18, p.50 (1938).Artículo en inglés Archivado el 15 de enero de 2013 en Wayback Machine.

Bibliografía

K. Peter C. Vollhardt (1994). Química Orgánica. Barcelona: Ediciones Omega S.A. ISBN 84-282-0882-4.
W.R. Peterson (1996). Formulación y nomenclatura química orgánica. Barcelona: EDUNSA - Ediciones y distribuciones universitarias S.A. ISBN 84-85257-03-0.