بازآرایی کوپ - ویکی‌پدیا، دانشنامهٔ آزاد

بازآرایی کوپ
نامگذاری شده پس از	آرتور کلی کوپ
نوع واکنش	واکنش‌های بازآرایی
شناسه‌ها
در درگاه شیمی آلی	Cope-rearrangement
RSC ontology ID	RXNO:0000028

بازآرایی کوپ (به انگلیسی: Cope rearrangement) یک واکنش آلی است که به‌طور گسترده‌ای در زمینه‌های مختلفی از شیمی آلی شامل بازآرایی [۳و۳] سیگماتروپی و ۱و۵-دی‌ان‌ها مورد مطالعه قرار گرفته‌است.^[۱]^[۲]^[۳]^[۴] این واکنش توسط آرتور کلی کوپ توسعه داده شده‌است. به‌عنوان یک مثال برای این بازآرایی، زمانی که -متیل-۱و۵-هگزادی‌ان تا دمای ۳۰۰ درجه‌سانتی‌گراد حرارت داده شود، به محصول ۱و۵-هپتادی‌ان تبدیل می‌شود.

سازوکار

بازآرایی کوپ یک مثال سرراست و روشن از بازآرایی هماهنگ سیگماتروپیک است. این بازآرایی به عنوان یک بازآرایی [۳و۳] -سیگماتروپی شناخته شده و در سیستم طبقه‌بندی وودوارد-هافمن با نماد [_π2_s+_σ2_s+_π2_s] نشان داده می‌شود و بنابراین انجام آن از نظر حرارتی مجاز است. در زیر یک حالت گذار دورادیکالی برای نحوه انجام واکنش، به نمایش گذاشته شده‌است.

بازآرایی اوکسی کوپ

در بازآرایی اوکسی کوپ، یک گروه هیدروکسیل در موقعیت کربن شماره ۳ در ترکیب پیش‌ماده وجود دارد که پس از اتمام واکنش نوآرایی می‌تواند با انجام یک توتومری کتو-انول از فرم انول به آلدهید مربوط تبدیل شود.^[۵]^[۶]

بازآرایی اوکسی کوپ

جستارهای وابسته

واکنش کوپ

منابع

↑ Arthur C. Cope; et al.; J. Am. Chem. Soc. 1940, 62, 441.
↑ Rhoads, S. J. ; Raulins, N. R. ; Org. React. 1975, 22, 1–252. (Review)
↑ Hill, R. K. ; Compr. Org. Synth. 1991, 5, 785–826.
↑ Wilson, S. R. ; Org. React. 1993, 43, 93–250. (Review)
↑ A Synthesis of Ketones by the Thermal Isomerization of 3-Hydroxy-1,5-hexadienes. The Oxy-Cope Rearrangement Jerome A. Berson, Maitland Jones,, Jr. J. Am. Chem. Soc. 1964; 86(22); 5019–5020. doi:10.1021/ja01076a067
↑ Stepwise Mechanisms in the Oxy-Cope Rearrangement Jerome A. Berson and Maitland Jones pp 5017 – 5018; J. Am. Chem. Soc. 1964; doi:10.1021/ja01076a066

[1] Arthur C. Cope; et al.; J. Am. Chem. Soc. 1940, 62, 441.

[2] Rhoads, S. J. ; Raulins, N. R. ; Org. React. 1975, 22, 1–252. (Review)

[3] Hill, R. K. ; Compr. Org. Synth. 1991, 5, 785–826.

[4] Wilson, S. R. ; Org. React. 1993, 43, 93–250. (Review)

[5] A Synthesis of Ketones by the Thermal Isomerization of 3-Hydroxy-1,5-hexadienes. The Oxy-Cope Rearrangement Jerome A. Berson, Maitland Jones,, Jr. J. Am. Chem. Soc. 1964; 86(22); 5019–5020. doi:10.1021/ja01076a067

[6] Stepwise Mechanisms in the Oxy-Cope Rearrangement Jerome A. Berson and Maitland Jones pp 5017 – 5018; J. Am. Chem. Soc. 1964; doi:10.1021/ja01076a066

[۱]

[۲]

[۳]

[۴]

[۵]

[۶]