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Deutsch有机铊化学 - 维基百科，自由的百科全书
有机铊化学是研究含碳-铊键化合物的化学分支。由于它在自然界含量稀少、分布分散且毒性特别大，故没有同族的硼和铝研究的广泛而深入。在有铊化合物中，铊可以以+1或+3氧化态的形式出现。
铊(III)有机化合物
[编辑]三烃基铊和同族的三烃基铟不同，因TlX3不稳定而不由三卤化铊直接合成，需要利用二烃基卤化铊：[1]
- Ph2TlCl + PhMgBr —THF→ Ph3Tl + MgBrCl
甲基锂与碘化亚铊和碘甲烷的反应，可以用来制备三甲基铊：[2]
- 2 CH3Li + CH3I + TlI → (CH3)3Tl + 2 LiI
该反应的机理尚有争议。
三烃基铊可以被氢卤酸或羧酸的水溶液分解：
- R3Tl + HA —H2O→ R2TlA + RH （A=Cl, Br, I, CH3COO, CF3COO等）
- Tl(CH3COO)3 + ArH → ArTl(CH3COO)2 + CH3COOH
三（三氟乙酸）铊亦可完成此反应。[3]
铊(I)有机化合物
[编辑]一价的烃基铊通常不稳定，容易发生歧化反应：
- 3 CH3Tl → (CH3)3Tl + 2 Tl
但环戊二烯基铊（C5H5Tl）却相当稳定，它可以在水溶液中制备出来：
- 2 C5H6 + Tl2SO4 + 2 NaOH → 2 C5H5Tl↓ + Na2SO4 + 2 H2O
C5H5Tl易与卤化物或卤代烃反应，形成其它环戊二烯化合物。环戊二烯基铊具有较高的稳定性，但含有取代基的环戊二烯基铊的稳定性却较差。[4]
参考资料
[编辑]- ^ 宋礼成，王佰全. 金属有机化学原理及应用. 高等教育出版社, 2012.10. pp 149-161. 5.3 镓、铟、铊有机化合物
- ^ Gilman H, Jones R G. J Am Chem Soc, 1999, 121: 3228-3229
- ^ McKillop A, Fowler J S, Zelesko M J, et al. Tetrahedron Lett, 1969, 10: 2423-2426
- ^ 丘昌隆. 环戊二烯基铊(I)的化学. 化学试剂, 1986, 8(6): 3560360
元素周期表中与碳成键所形成的化合物 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
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