十甲基二茂鈷 - 维基百科，自由的百科全书

十甲基二茂鈷
IUPAC名
二(η5-五甲基環戊二烯基)鈷(II)
别名 二(η5-五甲基環戊二烯基)鈷
识别
CAS号 74507-62-3  checkY
PubChem 5148110
ChemSpider 4321575
SMILES
 
  • C[c-]1c(c(c(c1C)C)C)C.C[c-]1c(c(c(c1C)C)C)C.[Co+2]
InChI
 
  • 1/2C10H15.Co/c2*1-6-7(2)9(4)10(5)8(6)3;/h2*1-5H3;/q2*-1;+2
InChIKey NGJVBICXQZVNEF-UHFFFAOYAU
性质
化学式 C20H30Co
摩尔质量 329.39 g·mol−1
外观 深棕色
熔点 >210 °C（483 K）
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

十甲基二茂鈷是一种有机钴化合物，分子式为Co(C5(CH3)5)2 ，缩写为 CoCp*
2 .它在常溫常壓是一种深棕色固体。该化合物在有机金属化学中用作强还原剂。

合成

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十甲基二茂钴可通过用 CoCl2和LiCp*反應制备得來：[1]

2 LiCp* + CoCl2 → 2 LiCl + CoCp*2

由于甲基的诱导作用，十甲基二茂鈷比二茂鈷对空气更敏感。它是一种热稳定的化合物，可在真空中昇華。

成鍵

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十甲基二茂鈷是茂金属，具有理想的D5d對稱點群。与二茂钴一样，十甲基二茂鈷在其价電子壳層中具有19个电子数并且是顺磁性的。

十甲基二茂鈷可用作单电子还原剂。相对于二茂铁/二茂铁陽離子对，在二氯甲烷中[CoCp*2]+/0对的氧化还原电位为-1.94 V，而[CoCp2]+/0对的氧化还原电位为为-1.33 V。为了比较，在二氯甲烷中氧化还原二茂铁/二茂铁陽離子的氧化還原对与其十甲基化衍生物 FeCp*2+/0的氧化還原对之间的氧化還原電位差异为-0.59 V。 [2]

结构

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十甲基二茂鈷和十甲基二茂铁具有非常相似的结构。[3]然而，十甲基二茂鈷的鈷相較18電子規則，具有额外的电子，而其占据相对于Co-C键的反键轨道。室温下棋Co-C鍵距离為2.118Å，略长于其他茂金属，例如二茂铁中的 Fe-C 键長，并且比其母体二茂鈷在室温下Co-C鍵的2.096Å鍵長上許多。(在氣相中，二茂鈷中的 Co-C鍵長为 2.119 Å，与十甲基二茂鈷的 Co-C键长幾乎相同)。 [4]

十甲基二茂鈷可和C60進行氧化还原反应：

2CoCp*2 + C60 → 2[CoCp*2]+ + [C60]2−

参考資料

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  1. ^ Ulrich Kölle, Found Khouzami. Die permethylierten Elektronenüberschuß-Metallocene. Angewandte Chemie. 1980-08, 92 (8): 658–659 [2021-07-22]. doi:10.1002/ange.19800920830 （德语）. 
  2. ^ Connelly, Neil G., Geiger, Willam E. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry. Chemistry Reviews. 1996. P. 877-910.DOI: 10.1021/cr940053x.
  3. ^ Clark, Meghan M., Brennessel, William W., Holland, Patrick L. "Bis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(II)" Acta Crystallographica Structures Online Reports. 2009, Vol.65, . DOI.
  4. ^ Antipin, Yu M., Augart, N., Boese, R., Schmid, G. Redetermination of the cobaltocene crystal structure at 100K and 297K. Structural Chemistry. Volume 4, No. 2. 1993. P. 91-101.
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