氯甲酸苄酯 - 维基百科，自由的百科全书

氯甲酸苄酯
	IUPAC名; 氯甲酸苄酯
别名	甲酸氯苄酯; 苄基碳酰氯; 苯甲氧基甲酰氯; Cbz-Cl
识别
CAS号	501-53-1
PubChem	10387
ChemSpider	9958
SMILES	ClC(=O)OCc1ccccc1;
InChI	1/C8H7ClO2/c9-8(10)11-6-7-4-2-1-3-5-7/h1-5H,6H2;
InChIKey	HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYAW
UN编号	1739
RTECS	LQ5860000
性质
化学式	C8H7ClO2
摩尔质量	170.59 g·mol−1
外观	透明液體
氣味	刺鼻
密度	1.195 g/cm3
沸点	103 °C（376 K）（(20 Torr)）
溶解性（水）	分解
折光度n; D	1.519 (589 nm)
危险性
	GHS危险性符号;
GHS提示词	Danger
H-术语	H314, H400, H410
P-术语	P260, P264, P273, P280, P301+330+331, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321, P363, P391, P405, P501
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

氯甲酸苄酯，化學式 ${\ce {C8H7ClO2}}$ ，是一種有機化合物。它是一種氯甲酸酯。氯甲酸苄酯是透明油狀液體，有刺激性氣味，而且遇水分解，遇熱分解成光氣等有毒氣體^[1]。在有機合成上，它被用於引入苄氧羰基（Cbz），即是一種保護胺基的保護基。^[2]同時，它可用作有機合成中間體。^[1]

製備

氯甲酸苄酯可以由苄醇與光氣反應而成。^[3]^[2]反應式如下：

PhCH₂OH + COCl₂ → PhCH₂OC(O)Cl + HCl

反應需要用到過量的光氣來盡量減少生成碳酸酯(PhCH₂O)₂C=O。^[3]

保護基

在有機合成中，氯甲酸苄酯常被用於引入苄氧羰基。苄氧羰基是一個胺基的保護基，簡稱Cbz或Z。於1930年代初，化學家Leonidas Zervas製備了氯甲酸苄酯，並用它來引入苄氧羰基保護基。反應式如下：

後來他與另一科學家Max Bergmann以此作基礎，開發了一種新的方法來合成肽。^[4]^[5]在1950年代之前，這是多肽合成最常用的步驟。^[4]

除了多肽合成，氯甲酸苄酯亦常用於保護一般的胺基，使氮的鹼性與親核性減弱。

上保護基

以下是常用的方法：

於0 °C環境，胺與氯甲酸苄酯和鹼（如碳酸鈉）於水中作用。^[5]
胺與氯甲酸苄酯和氧化鎂於乙酸乙酯中反應。^[6]

胺與氯甲酸苄酯、N,N-二異丙基乙基胺、乙腈和三氟甲磺酸鈧作用。^[7]

脫保護基

以下是常用的方法：

氫解。以鈀化合物作爲催化劑^[8]^[4]，常用的催化劑如鈀碳催化劑^[9]。

以溴化氫的乙酸溶液處理。^[10]

受保護的胺經過以上方法處理，首先生成氨基甲酸，再經過脫羧，生成原來的胺。

參考資料

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^ ^2.0 ^2.1 氯甲酸苄酯. 化工百科. [2022-08-17].
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^ ^4.0 ^4.1 ^4.2 Katsoyannis, P. G. (编). The Chemistry of Polypeptides. New York: Plenum Press. 1973 [2022-08-17]. ISBN 978-1-4613-4571-8. S2CID 35144893. doi:10.1007/978-1-4613-4571-8. （原始内容存档于2022-10-13）.
^ ^5.0 ^5.1 Bergmann, Max; Zervas, Leonidas. Über ein allgemeines Verfahren der Peptid-Synthese [On a general method of peptide synthesis]. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1932, 65 (7): 1192–1201. doi:10.1002/cber.19320650722.
^ Dymicky, M. Preparation of Carbobenzoxy-L-Tyrosine Methyl and Ethyl Esters and of the Corresponding Carbobenzoxy Hydrazides. Organic Preparations and Procedures International. 1989-02-01, 21 (1): 83–90. ISSN 0030-4948. doi:10.1080/00304948909356350.
^ Aggarwal, Varinder K.; Humphries, Paul S.; Fenwick, Ashley. A Formal Asymmetric Synthesis of Anatoxin-a Using an Enantioselective Deprotonation Strategy on an Eight-Membered Ring. Angewandte Chemie International Edition. 1999, 38 (13–14): 1985–1986. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19990712)38:13/14<1985::AID-ANIE1985>3.0.CO;2-7.
^ Jakubke, Hans-Dieter; Sewald, Norbert. Peptides from A to Z: A Concise Encyclopedia. John Wiley & Sons. 2008. ISBN 978-3-527-62117-0.
^ Felpin, François-Xavier; Fouquet, Eric. A Useful, Reliable and Safer Protocol for Hydrogenation and the Hydrogenolysis of O-Benzyl Groups: The In Situ Preparation of an Active Pd⁰/C Catalyst with Well-Defined Properties. Chemistry – A European Journal. 2010-11-02, 16 (41): 12440–12445. ISSN 1521-3765. PMID 20845414. doi:10.1002/chem.201001377 （英语）.
^ 邢, 其毅; 裴, 偉偉; 徐, 瑞秋; 裴, 堅. 第21章氨基酸、多肽、蛋白質以及核酸. 基礎有機化學. 北京. 2017: 997. ISBN 9787301279434.

[:3-1] 1.0 ^1.1 氯甲酸苄酯. ChemicalBook. [2022-08-17]. （原始内容存档于2022-08-17）.

[:4-2] 2.0 ^2.1 氯甲酸苄酯. 化工百科. [2022-08-17].

[:2-3] 3.0 ^3.1 Hough, L.; Priddle, J. E. Carbonate derivatives of methyl α-D-mannopyranoside and of D-mannose. J. Chem. Soc. 1961, 1961: 3178–3181. doi:10.1039/JR9610003178.

[:0-4] 4.0 ^4.1 ^4.2 Katsoyannis, P. G. (编). The Chemistry of Polypeptides. New York: Plenum Press. 1973 [2022-08-17]. ISBN 978-1-4613-4571-8. S2CID 35144893. doi:10.1007/978-1-4613-4571-8. （原始内容存档于2022-10-13）.

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[6] Dymicky, M. Preparation of Carbobenzoxy-L-Tyrosine Methyl and Ethyl Esters and of the Corresponding Carbobenzoxy Hydrazides. Organic Preparations and Procedures International. 1989-02-01, 21 (1): 83–90. ISSN 0030-4948. doi:10.1080/00304948909356350.

[7] Aggarwal, Varinder K.; Humphries, Paul S.; Fenwick, Ashley. A Formal Asymmetric Synthesis of Anatoxin-a Using an Enantioselective Deprotonation Strategy on an Eight-Membered Ring. Angewandte Chemie International Edition. 1999, 38 (13–14): 1985–1986. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19990712)38:13/14<1985::AID-ANIE1985>3.0.CO;2-7.

[8] Jakubke, Hans-Dieter; Sewald, Norbert. Peptides from A to Z: A Concise Encyclopedia. John Wiley & Sons. 2008. ISBN 978-3-527-62117-0.

[9] Felpin, François-Xavier; Fouquet, Eric. A Useful, Reliable and Safer Protocol for Hydrogenation and the Hydrogenolysis of O-Benzyl Groups: The In Situ Preparation of an Active Pd⁰/C Catalyst with Well-Defined Properties. Chemistry – A European Journal. 2010-11-02, 16 (41): 12440–12445. ISSN 1521-3765. PMID 20845414. doi:10.1002/chem.201001377 （英语）.

[10] 邢, 其毅; 裴, 偉偉; 徐, 瑞秋; 裴, 堅. 第21章氨基酸、多肽、蛋白質以及核酸. 基礎有機化學. 北京. 2017: 997. ISBN 9787301279434.

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[10]

氯甲酸苄酯


IUPAC名氯甲酸苄酯
别名	甲酸氯苄酯苄基碳酰氯苯甲氧基甲酰氯 Cbz-Cl
识别
CAS号	501-53-1 ^Y
PubChem	10387
ChemSpider	9958
SMILES	ClC(=O)OCc1ccccc1
InChI	1/C8H7ClO2/c9-8(10)11-6-7-4-2-1-3-5-7/h1-5H,6H2
InChIKey	HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYAW
UN编号	1739
RTECS	LQ5860000
性质
化学式	C₈H₇ClO₂
摩尔质量	170.59 g·mol⁻¹
外观	透明液體
氣味	刺鼻
密度	1.195 g/cm³
沸点	103 °C（376 K）（(20 Torr)）
溶解性（水）	分解
折光度n D	1.519 (589 nm)
危险性
GHS危险性符号
GHS提示词	Danger
H-术语	H314, H400, H410
P-术语	P260, P264, P273, P280, P301+330+331, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321, P363, P391, P405, P501
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。