Tiochetali

I tiochetali sono composti organici derivanti dalla sintesi di un chetone e un tiolo.

La reazione avviene in ambiente acido, con il gruppo chetonico -(CO)- che reagisce col gruppo -SH di un tiolo:

• Un protone si lega all'ossigeno del carbonile protonandolo:

   R'            R'    |             |  R-C=O + H+ ${\displaystyle \rightleftarrows }$ R-C=O+-H 

• Il chetone protonato è in risonanza col carbocatione:

   R'    |  R-C+-OH 

• A questo punto il carbocatione subisce un attacco nucleofilo da parte dello zolfo del tiolo, che assume una carica positiva:

  R'                 R'H   |                  | | R-C+-OH + R"-SH ${\displaystyle \rightleftharpoons }$ R-C-S+R"                      |                      OH 

• Lo zolfo attira a sé gli elettroni del legame con l'idrogeno, determinandone la rottura e la conseguente liberazione di un protone:

   R'H         R'    | |         |  R-C-S+R" ${\displaystyle \rightleftarrows }$ R-C-SR" + H+    |           |    OH          OH 

• L'ultima molecola ottenuta è un emitiochetale (o semitiochetale), che subisce un nuovo attacco elettrofilo da parte di un protone:

   R'              R'    |               |  R-C-SR" + H+ ${\displaystyle \rightleftarrows }$ R-C-SR"    |               |    OH              O+H                    H 

• Lo zolfo attira a sé gli elettroni del legame con il carbonio determinandone la rottura e la liberazione di una molecola di acqua, con la formazione di un carbocatione:

   R'          R'    |           |  R-C-SR" ${\displaystyle \rightleftarrows }$ R-C+-SR" + H2O    |    O+H    H 

• A questo punto la reazione prosegue con l'attacco nucleofilo del tiolo che porta alla formazione del tiochetale:

   R'                  R'      |                   |  R-C+-SR" + R'''-SH ${\displaystyle \rightleftarrows }$ R-C-SR"                        |                        S+R'''                        H    R'          R'     |           |   R-C-SR" ${\displaystyle \rightleftarrows }$ R-C-SR" + H+    |           |    S+R'''      SR'''    H 

Nella reazione si può utilizzare una mole di ditiolo al posto di due moli di tiolo. Si otterrà in questo caso un tiochetale ciclico.

• William H. Brown, Cristopher S. Foote; Brent L. Iverson; Eric V. Anslyn, Chimica Organica, 4ª ed., EdiSES, ISBN 978-88-7959-525-4.

• Chetoni
• Tioli
• Chetali

• Wikimedia Commons contiene immagini o altri file su Tiochetali

• (EN) thioketal, su Enciclopedia Britannica, Encyclopædia Britannica, Inc.

Portale Chimica: il portale della scienza della composizione, delle proprietà e delle trasformazioni della materia