三聚乙醛 - 维基百科,自由的百科全书
Paraldehyde | |
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IUPAC名 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane | |
系统名 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane | |
识别 | |
CAS号 | 123-63-7 |
PubChem | 31264 |
ChemSpider | 21106173 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYAO |
EINECS | 204-639-8 |
ChEBI | 27909 |
KEGG | D00705 |
MeSH | Paraldehyde |
性质 | |
化学式 | C6H12O3 |
摩尔质量 | 132.16 g·mol−1 |
外观 | Colourless liquid |
氣味 | Sweet |
密度 | 0.996 g/cm3 |
熔点 | 12 °C(285 K) |
沸点 | 124 °C(397 K) |
溶解性(水) | soluble 10% vv at 25 Deg. |
蒸氣壓 | 13 hPa at 20 °C[1] |
磁化率 | -86.2·10−6 cm3/mol |
药理学 | |
ATC代码 | N05CC05(N05) |
危险性 | |
GHS危险性符号 | |
GHS提示词 | Warning |
H-术语 | H226 |
P-术语 | P210, P233, P303+361+353, P370+378, P403+235, P501 |
主要危害 | Flammable |
闪点 | 24°C - closed cup |
爆炸極限 | Upper limit: 17 %(V) Lower limit: 1.3 %(V) |
致死量或浓度: | |
LD50(中位剂量) | Oral - Rat - 1,530 mg/kg Dermal - Rabbit - 14,015 mg/kg |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
三聚乙醛(英語:Paraldehyde)是乙醛的三聚体[2],化学式(CH3CHO)3[1],也可看作是1,3,5-三𫫇烷的三个H被甲基取代的衍生物。相對應的四聚體是四聚乙醛。為無色液體,微溶於熱水,能與醇、醚混溶[3]。
三聚乙醛在工業和醫學上有其用途。
歷史
[编辑]三聚乙醛是在1853年首先被德國化學家尤斯圖斯·馮·李比希發現,而它的實驗式於1838年由李比希的學生赫爾曼·馮·斐林所判定[4][5]。李比希的另一學生,德國化學家Valentin Hermann Weidenbusch,完成了三聚乙醛的合成:將乙醛用硫酸或硝酸處理,並冷卻到0°C;然而,當以三聚乙醛與微量同樣的酸酸一同加熱,便會重新得到乙醛[6]。
立體化學
[编辑]三聚乙醛有兩個非對映異構體(順式和反式)。每一個非對映異構體均有兩個椅式構象異構體:
(1)和(4)是順三聚乙醛的構象異構體,而(2)和(3)則是反三聚乙醛的構象異構體。而(3)和(4)由於具有1,3-雙直鍵立體作用,使其結構變得高能量、不穩定,因此在一個三聚乙醛的樣本中,兩者的比例非常小[7][8]。
製備與反應
[编辑]乙醛和硫酸反應可製備三聚乙醛[9],此反應是放熱反應,反應焓為-133 kJ mol-1[10]。反應產物受到溫度影響:於室溫或以上,傾向生成三聚乙醛,然而在較低溫度,則傾向生存四聚乙醛[11]。
三聚乙醛與催化量的酸一同加熱,三聚乙醛重新分解成乙醛。
三聚乙醛較乙醛易處理,能成為乙醛的合成等價物,用於有機合成,如與溴(Br2)反應生成三溴乙醛。
参考文献
[编辑]- ^ 1.0 1.1 来源:Sigma-Aldrich Co., Paraldehyde .
- ^ Wankhede, N N; Wankhede, D S; Lande, M K; Arbad, B R. Densities and ultrasonic velocities of binary mixtures of 2,4,6-trimethyl-1,3,5-trioxane + n-alcohols at 298.15, 303.15 and 308.15 K (PDF). Indian Journal of Chemical Technology. March 2006, 13 (2): 149–155 [2022-06-07]. (原始内容存档 (PDF)于2021-07-17).
- ^ ChemicalBook. 三聚乙醛. ChemicalBook. [2024-07-09] (中文).
- ^ Liebig, Justus (1835) "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols" (On the products of the oxidation of ethanol), Annalen der Chemie, 14 : 133–167; see especially p. 141.
- ^ Fehling, H. (1838) "Ueber zwei dem Aldehyd isomere Verbindungen" (On two compounds that are isomeric to acetaldehyde), Annalen der Chemie, 27 : 319–322; see pp. 321–322.
- ^ Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.
- ^ Kewley, R. Microwave spectrum of paraldehyde. Canadian Journal of Chemistry. 1970, 48 (5): 852–855. doi:10.1139/v70-136 .
- ^ Carpenter, D. C.; Brockway, L. O. The Electron Diffraction Study of Paraldehyde. Journal of the American Chemical Society. 1936, 58 (7): 1270–1273. doi:10.1021/ja01298a053.
- ^ Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.
- ^ Eckert, Marc; Fleischmann, Gerald; Jira, Reinhard; Bolt, Hermann M.; Golka, Klaus, Acetaldehyde, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2006-12-15, ISBN 3527306730, doi:10.1002/14356007.a01_031.pub2
- ^ Latscha, Hans Peter; Kazmaier, Uli; Klein, Helmut A. Chemie für Biologen mit 71 Tabellen. Berlin. 2005: 515. ISBN 978-3-540-21161-7. OCLC 76495748 (德语).